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作者:团子良 发表于 2023-2-1 09:56:47
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如何高效实现C-H键的羟基化修饰一直是合成化学面临的挑战。而实现烷基的sp3 C-H键活化构建C-O键则大都基于以下策略:其一-直接氧化实现羟基化氮底物受限、选择性差等问题;其二-过渡金属催化诱导下的定点C-O键构建,但也面临着贵金属催化剂及高的氧化体系等问题;其三-借助自由基策略辅以过渡金属催化实现羟化,但也面临选择性差、高氧化体系等问题。


最近,纽约大学Parasram小组基于先前工作(先前推文--光催化下的硝基化合物的氧转移),实现了烷基sp3 C-H键活化转化,为直接构建C-O键提供了新思路。


机理研究可见,在光照条件下得到高活性中间体T,进而实现HAT过程得到烷基自由基,从而实现烷基的羟基化转化。


参考文献:Anaerobic Hydroxylation of C(sp3)−H Bonds Enabled by the
Synergistic Nature of Photoexcited Nitroarenes.
DIO:10.1021/jacs.2c13502.
小编之悟

纽约大学Parasram小组借助光催化,以硝基化合物作为氧源成功实现了温和条件下的氧合过程。小编觉得借助此处策略是否也可实现杂原子X-H键活化从而实现杂原子的氧合过程,如HP、HS。小伙伴有任何想法欢迎下方留言!麻烦点点小主点点关注。精彩文献赏析不断!

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